1960年初，刚满18岁的阿里开始参加业余拳击比赛，这时的阿里已经接受了6年的拳击训练。凭借优异的表现，18岁的阿里成为美国代表队的成员，出征1960年的罗马奥运会。在81公斤级的比赛中，阿里三战全胜，顺利进入决赛。在决赛中阿里经过三个回合，以点数击败波兰人皮埃茨克斯基获得奥运会金牌。这也是阿里获得的唯一的一枚奥运金牌。

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